朔州是中国新型的以煤电为主导的能源重化工基地、中国农区最大的奶源基地和北方重要的日用陶瓷生产基地。峙峪、边耀、鹅毛口古遗址证明，朔州地区早在旧石器时代晚期（距今约28000年），就有人类在此生息。
北齐天保六年（555），将朔州治从盛乐（今内蒙古和林格尔县）迁到马邑西南。北齐天保八年（557）改马邑县为招远县，为朔州治，此为朔州名之始。1946年朔县解放，归察哈尔省。1952年，察哈尔省撤消，重归山西省。
下辖地区朔城区、平鲁区、山阴县、应县、怀仁县、右玉县。其中四县现在名字最早出现的年代分别是：
应县（唐）：应县历史悠久，早在新石器时代就有原始部落居住。战国为赵地，秦属雁门郡。唐末置金城县，故治在今城关东5千米，后徙治天王村，即今城关，并于金城县置应州，县属之。
右玉县（明）：古称善无县。右玉县自古为中国北方要塞，这里自春秋以前一直为北方少数民族所占领。明洪武25年置定边卫，永乐七年（公元1409年）将边外玉林卫并入右卫，改称右玉林卫，属大同府。清初名右玉卫。
怀仁县（辽）：早在旧石器时代，今怀仁县境内就有人类居住。北魏时，随着平城成为首都，北魏向平城一带大量移民，晋北一带得到开发。景福五年（公元896年），耶律阿保机率七万骑兵与李克用在云州会盟，“易袍马，约为兄弟”。这后来成为了怀仁县名的来源。后来石敬瑭割让燕云十六州，今怀仁县地遂为辽国所有。辽代时，分云中县置怀仁县，自此怀仁之名沿用不改。
山阴县（金）：春秋属狄域。战国为赵地。秦属雁门郡。金大定七年（公元1167年）始称山阴，此后虽一度改为忠州并入金城县，但为时较短，后有复置山阴县。